直接電位法測(cè)定離子的活度

一、測(cè)定原理

將離子選擇性電極（指示電極）和參比電極插入試液可以組成測(cè)定各種離子活度的電池，電池電動(dòng)勢(shì)為：

離子選擇性電極作正極時(shí)，對(duì)陽(yáng)離子響應(yīng)的電極，取正號(hào)；

                       對(duì) 陰離子響應(yīng)的電極，取負(fù)號(hào)。

二、離子選擇性電極測(cè)定離了濃度的條件

1、濃度與活度的關(guān)系

指電解質(zhì)溶液中參與電化學(xué)反應(yīng)的離子的有效濃度。離子活度（α）和濃度（c）之間存在定量的關(guān)系，其表達(dá)式為：αi=γici式中：αi為第i種離子的活度；γi為I種離子的活度系數(shù)；ci為I種離子的濃度。γi通常小于1，在溶液無(wú)限稀時(shí)離子間相互作用趨于零，此時(shí)活度系數(shù)趨于1，活度等于溶液的實(shí)際濃度。不同種類離子選擇電極的問(wèn)世，為選擇性測(cè)定離子活度提供了方便。根據(jù)能斯特方程，離子活度與電極電位成正比，因此可對(duì)溶液建立起電極電位與活度的關(guān)系曲線，此時(shí)測(cè)定了電位，即可確定離子活度。測(cè)量?jī)x器為電位差計(jì)或離子活度計(jì)。

2、離子選擇電極測(cè)定離子濃度的條件

TISAB的作用：

  ①保持較大且相對(duì)穩(wěn)定的離子強(qiáng)度，使活度系數(shù)恒定；

  ②維持溶液在適宜的pH范圍內(nèi)，滿足離子電極的要求；

  ③掩蔽干擾離子。

    典型組成(測(cè)F-)：

    1mol/L的NaCl，使溶液保持較大穩(wěn)定的離子強(qiáng)度；

         0.25mol/LHAc和0.75mol/LNaAc, 使溶液pH在5左右；

         0.001mol/L的檸檬酸鈉, 掩蔽Fe3+、Al3+等干擾離子。