氧化銅的測(cè)定

本方法適用于測(cè)定垢和腐蝕產(chǎn)物中氧化銅的含量。

   鐵(Ⅲ)、鉻(Ⅲ)、鎳(Ⅱ)干擾測(cè)定。通常，鐵(Ⅲ)用檸檬酸掩蔽，消除其干擾。鉻、鎳含量甚微，對(duì)測(cè)定影響不大。

1 概要

   在pH值為8～9.7的堿性介質(zhì)中，二價(jià)銅離子與雙環(huán)己酮草酰二腙(BCO)生成天藍(lán)色的絡(luò)合物，以此進(jìn)行比色測(cè)定。反應(yīng)式如下：

圖1—2 鹽垢分析程序

    此絡(luò)合物的大吸收波長(zhǎng)為600nm，但測(cè)定高含量銅時(shí)，工作波長(zhǎng)使用650nm。

2 試劑

2.1銅貯備溶液(1mL相當(dāng)于1mgCuO)。稱取0.7989g金屬銅(優(yōu)級(jí)純)置于200mL燒杯中，加硝酸溶液(1+1)10mL，在電爐上加熱使其溶解，并繼續(xù)加熱至冒煙為止(除盡二氧化氮)，加高純水100mL，溶解干涸物，冷卻后以高純水稀釋至1L。

2.2 銅工作溶液I(1mL相當(dāng)于0.01mgCuO)。取銅貯備液(1mL相當(dāng)于1mgCuO)10mL，用高純水稀釋至1L。

2.3 銅工作溶液Ⅱ(1mL相當(dāng)于0.05mgCuO)。取銅貯備液(1mL相當(dāng)于1mgCuO)50mL，用高純水稀釋至1L。

2.40.5%雙環(huán)己酮草酰二腙溶液。稱取1g雙環(huán)己銅草酰二腙(C₁₄H₂₀N₄O₂)于400mL燒杯中，加乙醇100mL，于水浴里加熱溶解，待*溶解后加高純水100mL。冷卻至室溫，過(guò)濾后使用。

2.5 20%檸檬酸溶液。

2.6 0.01%中性紅指示劑。

2.7硼砂緩沖溶液(pH值為9)。稱取7.0g氫氧化鈉，溶于920mL高純水中，加硼酸24.8g，使其溶解即可。

2.8 氨水(1+1)

3 儀器

    分光光度計(jì)。

4 測(cè)定方法

4.1 工作曲線繪制

   分別于一組50mL容量瓶中，按表8-1數(shù)據(jù)加入銅工作溶液，加水20mL，20%檸檬酸2mL，準(zhǔn)確地加0.01%中性紅指示劑1滴，以氨水(1+1)中和至溶液由紅色變?yōu)辄S色(pH值為8)，然后加pH值為9的硼砂緩沖溶液10mL，加0.5%雙環(huán)己酮草酰二腙3mL，以高純水稀釋至刻度，搖勻，于分光光度計(jì)上測(cè)其吸光度，繪制工作曲線。

表8-1銅的含量范圍及選用的波長(zhǎng)和比色皿長(zhǎng)度

4.2 試樣的測(cè)定

   取待測(cè)試液VmL(顯色液的終體積小于50mL)，注入50mL容量瓶中，以測(cè)定工作曲線同樣的步驟顯色，測(cè)定吸光度，于工作曲線上查氧化銅質(zhì)量m₁。

5 計(jì)算及允許差

5.1 試樣中氧化銅(CuO)的含量x(%)按下式計(jì)算：



式中 m₁——于工作曲線上查出的氧化銅質(zhì)量，mg；

     m——試樣質(zhì)量，mg；

     V——取待測(cè)試液的體積，mL。